Molly Sims, es natural de Murray Kentucky. Ya en Vanderbilt, en la universidad de Tennessee su vida cambiaría vertiginosamente. Así, su compañera de habitación la convenció para que se tomara unas fotos y las enviara a diversas agencias de modelaje de Nueva York.

Dejando atrás sus estudios de leyes se fue a Londres en donde trabajó por varios años. apareció en diversas revistas como Elle versión británica y americana, Vogue Francesa, Madame Figaro.
De igual modo adornó sus portadas así como la de la revista Marie Claire versión británica.
Molly se ha mantenido nadando competitivamente durante 10 años lo cual podría explicar lo bien que se le ve en los trajes de baño que modeló en el 2001 para la edición de Sports Illustrated junto con Yamila Díaz y Elsa Benitez.
Ahora Molly ha experimentado también el trabajo en televisión, ya que es la prsentadora-anfitriona del programa de MTV: House of Style, siguiendo los pasos de varias modelos-anfitrionas de TV como Cindy Crawford y Rebecca Romijn-Stamos.
Residente actual de la ciudad de Nueva York, practica yoga regularmente y su mascota favorita es su perro.